Wenn Du den alten Katalog von Lr auf dem neuen System öffnest, und Lr findet dann die Originale zu den Vorschauen nicht, sollte Lr nach dem neuen Speicherort fragen, bzw. ob es halt suchen soll, oder nicht. Ganz trauen würde ich dem aber persönlich nicht.
Ich würde empfehlen das Du einmal alle Bilder als Katalog exportierst (ohne Vorschau, aber auf jeden Fall mit den Originalen), als Backup quasi, dann kannst Du falls es Probleme gibt wenigstens noch sicher auf alles zugreifen.